化易AI
2023-02-21回答
乙二醇又名"甘醇",简称EG.是最简单的二元醇.乙二醇是无色无臭、有甜味液体,在工业、医疗事业等行业中广泛应用.乙二醇的主要生产方法有环氧乙烷直接水合法、乙烯直接水合法、二氯乙烷水解法.其中,环氧乙烷直接水合法是目前工业规模生产乙二醇的主要方法.
一、环氧乙烷直接水合法
环氧乙烷直接水合法是目前工业规模生产乙二醇的主要方法.其中生产技术被美国SD公司、美国Dow公司、英荷Shell公司三家公司垄断.我国乙二醇企业技术大部分在上述三家公司引进[4].生产工艺流程简介如下:首先,来自于解吸塔的高浓度的环氧乙烷气体先经过环氧乙烷再吸收塔,配置为水与环氧乙烷质量比为10:1(质量比)的混合物〔液体温度为45℃〕,然后与离开水解反应器的乙二醇和水的化合物换热,预热到120-160℃后进入水解反应器,在190-200℃水解,停留时间约30分钟,操作压力约2.23MPa.反应为放热反应,在反应30min后乙二醇水溶液与进料换热后离开水解反应器,经降温和降压进入蒸馏系统.工业上通常采用多效蒸馏,之后再进入精馏系统,在乙二醇塔塔顶得到纯产品.塔釜为副产的二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)以及高分子量的聚乙二醇,送入后续各塔逐个回收处理.现行乙二醇生产采用环氧乙烷水合路线,其水的用量超过理论值20倍,约有9%生成二甘醇,1%生成三甘醇和更高分子量的聚乙二醇,降低了单乙二醇选择性.由于反应后得到的乙二醇水溶液中乙二醇的浓度较低,因此为了提纯出产品需蒸馏除去大量的水,此过程耗能较大,这也是现行乙二醇工业生产方法的主要缺点.因而提高选择性、降低水比的催化工艺己成为乙二醇新工艺的开发焦点.
二、乙烯直接水合法
乙烯直接水合法是美国Halcon-SD公司首先开发的,此法是乙烯在含TeO2和48%HBr催化剂存在下在醋酸溶液中于160℃、2.84MPa条件下水合生成乙二醇、乙二醇二乙酸酯,乙二醇单乙酸酯的混合物,后两种产物可在70~130℃、0.12MPa时酸催化水解成乙二醇.上述反应中醋酸可循环使用,乙烯转化率为60%,乙二醇总选择性可达97%,以乙烯计乙二醇收率约为94%乙烯直接水合法的优点是乙二醇的选择性高,乙烯消耗定额低与乙烯直接氧化法相比可下降40%左右.此外该法不需要高纯度的乙烯,可减少乙烯精制的费用,但其缺点是明显的由于TeO2/HBr所引起的腐蚀比较严重,要求特殊材质的设备.而且水解时产物乙二醇的提浓和精制要耗费大量热能因此现在工业上已逐步淘汰这一方法.
三、二氯乙烷水解法
乙烯由氯气经加成反应制得1,2-二氯乙烷,再在100~200℃、8~10?MPa压力下,于碱性介质中水解15~60min,得到85%的乙二醇.这种方法的缺点是设备腐蚀严重,产物中NaCl的分离比较困难,总体成本高.