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聚碳酸酯

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  • Carbonic acid,polyester with 4,4'-isopropylidenediphenol
  • Bisphenol-A-polycarbonate
  • carbonic acid,4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol
  • Poly(Bisphenol A carbonate)
  • Carbonic acid,polymer with 4,4'-(1-methylethylidene)bis(phenol)
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25037-45-0 (C15H16O2. CH2O3)x 290.311 3907400000

性质描述

密度 1.2
沸点 450.6ºC at 760 mmHg
熔点 220-230ºC
分子式 (C15H16O2. CH2O3)x
分子量 290.31100
闪点 167.2ºC
精确质量 290.11500
PSA 97.99000
LogP 3.64610
外观性状 固体
蒸汽压 6.56E-26mmHg at 25°C
折射率 n20/D 1.586

生产方法

聚碳酸酯的合成有2种方法,一是光气法,二是酯交换法。

光气法:光气法又称溶剂法和界面缩聚法。它是在常温常压下,以双酚A钠盐与光气进行界面缩聚反应制得的聚碳酸酯。光气法生产工艺主要分以下个步骤:

光气化。将配制好的双酚钠盐加入光气化釜,随后加入二氯甲烷于光气化釜中,开动搅拌,当釜内温度降至20℃时,恒速通入光气进行光气化反应。当反应介质的pH值为7-8时,停止通光气,光气化反应即告结束。

缩聚。将光气化物、25%碱液、催化剂、三甲基苄基氯化铵及分子量调节剂苯酚等加入反应釜中,在搅拌情况下,于25-30℃继续进行反应3-4h,反应是放热反应,应采用冷水降温。当反应终止,静置分层除去上层碱盐溶液,再加入5%甲酸中和至物料呈微酸性,分出上层酸水相,经过中和后反应溶液再进行后处理。

后处理。后处理一方面是除去树脂中的盐质,另一方面是除去树脂中低分子物和未反应的双酚A。盐质的脱除,一般采用水洗法,即把中和后的树脂溶液加水搅拌,洗去树脂中盐质,至洗涤水中不含氯离子为止。低分子物一般除采用沉淀法。即水洗后的树脂溶液加入沉淀剂使聚碳酸酯呈粉末或粒状析出。沉淀剂可使用醇类、酮类以及石油醚、甲苯或二甲苯。光气法转化效率高,一般均在90%以上,相对分子质量可高达(15-20)×104但分子质量过高,成型困难。因此常用分子质量调节剂将分子量控制在104以下。

酯交换法:酯交换法又称熔融缩聚法,聚合时不使用溶剂,不需要回收溶剂的设备,产品可直接出料造粒,但反应时间较长,并需在高真空和高温度下进行。由于反应物料的粘度较高,使反应过程中热交换及物料的均匀混合有困难,很难制得高分子量的产物。酯交换法是在碱性催化剂存在下,将双酚A与碳酸二苯酯在高温高真空和熔融条件下进行的。

取双酚A:碳酸二苯酯=1:(1.05-1.1),反应温度高,酯交换反应速度快,但超过180℃双酚A容易发生分解,因此酯交换反应初期只能以180℃为温度上限。

酯交换反应的催化剂有苯甲酸钠、醋酸锂、醋酸铬、醋酸钴和氢化钾等。其用量为双酚A的0.0025%。

酯交换法工艺有三个步骤:

酯交换 将双酚A和碳酸二苯酯加入酯交换釜熔融后,加入催化剂,在6650Pa真空下,在175℃左右进行酯交换为第一阶段反应。当反应体系大量苯酚蒸出后,再升温至200-230℃,在1330-5320Pa真空下,继续蒸出副产物苯酚。当蒸出量为理论量的80%-90%时,酯交换即告结束。用氯气将反应物压至缩聚釜。

缩聚反应 将酯交换后的反应物在搅拌和真空(133Pa)下,控制釜内温度为295-300℃进行缩聚反应,脱去苯酚和碳酸二苯酯,随着反应的进行,产物熔融粘度升高,分子量增加,直至所需的指标。

后处理 缩聚反应结束后,在惰性气体中于300℃加热2-5h,把熔融物排出用10%盐酸溶液浸泡粒料以除去碱性催化剂的碱金属离子,再用无离子水洗至pH值等于7,最后干燥后包装。

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